唐光啟二年（八八六）從僖宗幸南山，第進士，為巡官。累官至翰林學士、中書舍人。陸扆工屬辭，文思敏捷。昭宗曾作賦，詔學士皆和，扆最先就，昭宗贊嘆說：“貞元時陸贄、吳通玄兄弟善內廷文書，后無繼者，今朕得之。”乾寧初年，歷任戶部侍郎、兵部侍郎、尚書左丞，封嘉興縣男，徙戶部侍郎同中書門下平章事，加中書侍郎、集賢殿大學士、判戶部事。覃王兵犯鳳翔，昭宗要派兵鎮壓，陸扆以為時局剛剛安定，不宜征戰，觸犯昭宗，貶為峽州刺史。乾寧四年(897)授工部尚書，后轉兵部尚書、中書侍郎同平章事。光化三年(900)兼戶部尚書，封吳郡開國公。九月，轉為門下侍郎，監修國史。天復元年(901)進階特進，兼兵(一作戶)部尚書。藩鎮朱全忠逼昭宗遷都洛陽，時崔胤執政，貶陸扆為沂王傅、分司東都。昭宗被害后，陸扆貶為濮州司戶參軍，最后被殺于滑州白馬驛。卒年五十九。善作真字，有贈恐光草書歌，筆跡不減古人。著有文集7卷。事跡收錄于《唐書本傳》、《宣和書譜》等。